Till sidans topp

Sidansvarig: Webbredaktion
Sidan uppdaterades: 2012-09-11 15:12

Tipsa en vän
Utskriftsversion

Pd-eta(3)-C6H9 complexes … - Göteborgs universitet Till startsida
Webbkarta
Till innehåll Läs mer om hur kakor används på gu.se

Pd-eta(3)-C6H9 complexes of the Trost modular ligand: high nuclearity columnar aggregation controlled by concentration, solvent and counterion

Artikel i vetenskaplig tidskrift
Författare D. T. Racys
J. Eastoe
Per-Ola Norrby
I. Grillo
S. E. Rogers
G. C. Lloyd-Jones
Publicerad i Chemical Science
Volym 6
Nummer/häfte 10
Sidor 5793-5801
ISSN 2041-6520
Publiceringsår 2015
Publicerad vid Institutionen för kemi och molekylärbiologi
Sidor 5793-5801
Språk en
Länkar dx.doi.org/10.1039/c5sc01181g
Ämnesord ASYMMETRIC ALLYLIC ALKYLATION, PI-ALLYLPALLADIUM COMPLEXES, MOLECULAR-MECHANICS, STEREOCHEMISTRY, ISOMERIZATION, CATALYST, ANIONS, Chemistry, Multidisciplinary
Ämneskategorier Kemi

Sammanfattning

Under optimised conditions, the Trost modular ligand (TML) series induces high levels of asymmetric induction in an extraordinarily wide range of reactions involving palladium pi-allyl intermediates. Prior mechanistic investigations into reactions involving Pd-eta(3)-C6H9 intermediates have focussed on the monomeric 13-membered ring formed via P, P-chelation of the ligand to Pd. However, it is also recognised that ring-opening oligomerisation provides a pool of high nuclearity Pd-eta(3)-C6H9 species that, by affording a low level, or even the opposite sense, of asymmetric induction relative to the mononuclear species, are responsible for a reduction in selectivity under non-optimised conditions. Herein we describe an investigation by NMR spectroscopy, molecular mechanics, molecular dynamics, and small-angle neutron scattering (SANS), of a Pd-eta(3)-C6H9 cation bearing the 1,2-diaminocyclohexane TML ligand (2). Using both nondeuterated and perdeuterated (D-47) isotopologues of the resulting complexes ([1](+)), we show that a two-stage oligomerisation-aggregation process forms self assembled cylindrical aggregates of very high nuclearity (up to 56 Pd centres). We also investigate how concentration, solvent and counter-anion all modulate the extent of oligomerisation.

Sidansvarig: Webbredaktion|Sidan uppdaterades: 2012-09-11
Dela:

På Göteborgs universitet använder vi kakor (cookies) för att webbplatsen ska fungera på ett bra sätt för dig. Genom att surfa vidare godkänner du att vi använder kakor.  Vad är kakor?